催化燃燒法在VOCs治理應用中的(de)安全問題及防範措
VOCs(揮(huī)發性(xìng)有機化合物) 是指(zhǐ)在常壓(yā)下沸點在50~260 ℃、常溫下飽和蒸汽壓大於133.32 Pa的有(yǒu)機化合物, 或者在常溫(wēn)常壓下(xià)任何能揮發的有機液體和固體[1]。VOCs類目複雜,主要包含烯烴(tīng)、烷烴、醇類、芳香烴(tīng)、芳烴類(lèi)、醛類(lèi)、鹵代烴等,主要產生於製藥、製鞋、石油煉化和(hé)噴漆等行業[2]。某些VOCs對臭氧層有破壞作用,如含氫氯氟烴(HCFCls)和氯氟烴(CFCs);VOCs也(yě)是形成霧霾的重要(yào)前物,是有毒有害氣體(tǐ)的重要來源,環保部已將其列為(wéi)細顆粒物之外大的(de)空(kōng)氣汙染元(yuán)凶[3]。隨著工業化進程的加快,VOCs引起的健康與環境問題引來越來越多的(de)關注,VOCs的處理也已迫(pò)在眉睫。
0101催(cuī)化燃燒法在VOCs治理中的重要地位
VOCs治理有較多措施, 其(qí)治理方法包括源頭減量、中間控製(zhì)和末端處理等[4]。目前,我(wǒ)國以末端(duān)治理為主。末端治理技術一般分為破壞性處理和回收性處理。破壞性處理主要包(bāo)括催化燃燒法和焚燒處理(lǐ)法。回收性處(chù)理包括吸(xī)收(shōu)法、冷凝法、吸附法和膜分離法等[5]。回收性處理因其技術(shù)手段還(hái)不(bú)成熟,成(chéng)本(běn)較高,目前沒有大規模應(yīng)用。焚燒法(fǎ)是直接將VOCs 通入焚燒爐中,在爐內充(chōng)分燃燒,產生二氧化碳和水[6]。該方法成本較低,運用範圍較廣,技術線路也(yě)比較成熟(shú)。催化燃燒法是在廢氣燃燒的時候(hòu)加入某種催化劑,降低VOCs 的燃點, 使VOCs能夠充分燃燒, 終生成二氧化碳和水,實現直排。當(dāng)前常用(yòng)催化劑種類有Cu、Fe、Ti等非貴金屬(shǔ)與Pd、Au、Pt等(děng)貴金屬(shǔ)兩大類。焚燒處理法和催化燃燒法(fǎ)在VOCs治理中占據核心地位,因其分解氧化(huà)徹底、治理效率高而得到廣泛應用,其中催化燃燒法因無明火、節能、氧(yǎng)化溫度低而得到廣泛應用。
催化燃燒是一種涉及氣(qì)—固兩(liǎng)相的化學反應,其本質機理為在有活性氧參與的條件下發生的深度氧化反(fǎn)應[7]。在反應過程中,加(jiā)入催化劑可以(yǐ)顯著降低反應所需的活化能,VOCs 富集在催化劑表麵,在較低燃燒溫度下(xià)發生無焰燃燒,終分解為二氧(yǎng)化碳(tàn)和水,同時釋(shì)放出大量的熱。其化學反應方程式如下:
CnHm+ (n+m/4) O2→n CO2+m/2 H2O +能量
在催化劑(jì)的作用(yòng)下,VOCs 可以在較低溫度下充分燃燒,生成二氧化碳和水,去除(chú)率高達90%。催化燃燒法具有能耗低、運行可靠穩定、無二次汙染等突出優點,在歐美國家已得到廣泛推廣應用。在我國,催化燃燒法也是(shì)處理VOCs的主要手段,其應用比例約為(wéi)55%。目前,催化燃燒法已經成為處理VOCs的主(zhǔ)流(liú)。
0202催化燃(rán)燒法的常見安全問題及防(fáng)範措施
催化燃燒法處理VOCs的(de)過程中, 存在如下幾種安全隱患(huàn):活性炭(tàn)吸附(fù)—脫附—催化燃燒法中有(yǒu)活性炭起火的現(xiàn)象、催化(huà)氧化爐爆炸問題、整個催化燃燒治理裝置起(qǐ)火(huǒ)爆炸問題。
1.活性炭起火現象及防範措施
在前期的VOCs富集過程中, 由於活性(xìng)炭著火點較低而脫附(fù)溫度過高,當對(duì)吸附飽和的活性(xìng)炭進行脫附處理時,會由於脫附箱體內溫(wēn)度過高導(dǎo)致活性炭著(zhe)火。
解決該問(wèn)題可以從兩個方麵著手:一(yī)是采用著火點高(gāo)的活性炭;二是嚴(yán)格(gé)控製脫附溫度,使其(qí)遠低於活性炭著(zhe)火點。因此可(kě)采取如下措施:嚴(yán)格控製脫附溫度,選擇質(zhì)量(liàng)好的脫附(fù)溫度傳感器,盡可能在活性炭吸(xī)附箱合適位置安裝兩個溫度傳感器;在PLC 編程中(zhōng)加入(rù)脫附溫度超溫時停止脫附程序;同時要防患於未然(rán),在活性炭吸附箱上方增加消防水管(guǎn)並連(lián)結煙氣報警及自動噴淋裝(zhuāng)置,以防意外失火。
2.催化氧化爐爆炸問題及防範(fàn)措施
在處理高濃度(dù)VOCs 時,由於爐內含有大量氧氣,當廢氣濃(nóng)度(dù)達到廢氣組份中大部分有機廢氣的爆炸極限時,就會有爆炸的危(wēi)險。因此,要時(shí)刻監測(cè)爐內VOCs 濃度, 在進入催化氧化爐(lú)的(de)廢氣管道上安裝濃度稀釋裝置(zhì),將高濃度廢氣稀(xī)釋到(dào)爆炸極限下。同時(shí)在催化氧化爐上增加壓力排(pái)氣閥,在壓力過高時自動打開閥門進行減壓排氣,以防爐內溫度壓力過高引起爆炸(因廢氣在熱氧化過程中迅速釋(shì)放大(dà)量熱能導致爐內熱空(kōng)氣壓力過大)。
3.整個催化燃燒治理裝置起火爆炸(zhà)及防範措施
整個催化燃燒治理裝置起火爆炸多發(fā)生在隻有一套吸附裝置的係統中,因管道壁(bì)及設備內聚集大量高濃度有機(jī)廢氣顆粒物,管道風閥閉會間隙過大,在脫附催化燃燒過(guò)程中沒有停止生產, 車間進氣閥不能關(guān)閉,整個管路是全通的,此時脫附催化燃(rán)燒極可能在高溫作用下引(yǐn)起整個係(xì)統(tǒng)起火爆炸。針對上述情況(kuàng)應該(gāi)采取如下措施:安裝高質量風閥(fá),經(jīng)常檢查漏氣情況,單套吸附的裝置係統中在脫附催(cuī)化(huà)燃燒過程中應停產處理等。
0303催化燃燒法的整體安全措施
使用催化燃燒法應嚴格按工程技術規範進(jìn)行消防措施處理,工程裝置應盡可能地放置在室外,並且按安全生(shēng)產規範要求留足安全距離及設置安全防(fáng)護欄和相關顏色,氣流走向,閥門開關方(fāng)向,電(diàn)源標識(shí),操作規(guī)範等安全警示措施。
0404結(jié)論
隨著工業化與現代化的持續發展和不斷提升,VOCs引起的健康與環境(jìng)問題將引起越來越多的關注,VOCs的處理也(yě)已迫(pò)在(zài)眉(méi)睫。催化燃燒因其催化效率高、能耗低等優點具有更加廣闊的運(yùn)用前景,並將逐漸成為主要的處理VOCs 的方法之一。但我們在使用催化燃燒法處理VOCs 時,仍要時刻注意可能引發的安全問題(tí),防微杜漸,從源頭上把危險解決(jué)掉。
0101催(cuī)化燃燒法在VOCs治理中的重要地位
VOCs治理有較多措施, 其(qí)治理方法包括源頭減量、中間控製(zhì)和末端處理等[4]。目前,我(wǒ)國以末端(duān)治理為主。末端治理技術一般分為破壞性處理和回收性處理。破壞性處理主要包(bāo)括催化燃燒法和焚燒處理(lǐ)法。回收性處(chù)理包括吸(xī)收(shōu)法、冷凝法、吸附法和膜分離法等[5]。回收性處理因其技術(shù)手段還(hái)不(bú)成熟,成(chéng)本(běn)較高,目前沒有大規模應(yīng)用。焚燒法(fǎ)是直接將VOCs 通入焚燒爐中,在爐內充(chōng)分燃燒,產生二氧化碳和水[6]。該方法成本較低,運用範圍較廣,技術線路也(yě)比較成熟(shú)。催化燃燒法是在廢氣燃燒的時候(hòu)加入某種催化劑,降低VOCs 的燃點, 使VOCs能夠充分燃燒, 終生成二氧化碳和水,實現直排。當(dāng)前常用(yòng)催化劑種類有Cu、Fe、Ti等非貴金屬(shǔ)與Pd、Au、Pt等(děng)貴金屬(shǔ)兩大類。焚燒處理法和催化燃燒法(fǎ)在VOCs治理中占據核心地位,因其分解氧化(huà)徹底、治理效率高而得到廣泛應用,其中催化燃燒法因無明火、節能、氧(yǎng)化溫度低而得到廣泛應用。
催化燃燒是一種涉及氣(qì)—固兩(liǎng)相的化學反應,其本質機理為在有活性氧參與的條件下發生的深度氧化反(fǎn)應[7]。在反應過程中,加(jiā)入催化劑可以(yǐ)顯著降低反應所需的活化能,VOCs 富集在催化劑表麵,在較低燃燒溫度下(xià)發生無焰燃燒,終分解為二氧(yǎng)化碳(tàn)和水,同時釋(shì)放出大量的熱。其化學反應方程式如下:
CnHm+ (n+m/4) O2→n CO2+m/2 H2O +能量
在催化劑(jì)的作用(yòng)下,VOCs 可以在較低溫度下充分燃燒,生成二氧化碳和水,去除(chú)率高達90%。催化燃燒法具有能耗低、運行可靠穩定、無二次汙染等突出優點,在歐美國家已得到廣泛推廣應用。在我國,催化燃燒法也是(shì)處理VOCs的主要手段,其應用比例約為(wéi)55%。目前,催化燃燒法已經成為處理VOCs的主(zhǔ)流(liú)。
0202催化燃(rán)燒法的常見安全問題及防(fáng)範措施
催化燃燒法處理VOCs的(de)過程中, 存在如下幾種安全隱患(huàn):活性炭(tàn)吸附(fù)—脫附—催化燃燒法中有(yǒu)活性炭起火的現(xiàn)象、催化(huà)氧化爐爆炸問題、整個催化燃燒治理裝置起(qǐ)火(huǒ)爆炸問題。
1.活性炭起火現象及防範措施
在前期的VOCs富集過程中, 由於活性(xìng)炭著火點較低而脫附(fù)溫度過高,當對(duì)吸附飽和的活性(xìng)炭進行脫附處理時,會由於脫附箱體內溫(wēn)度過高導(dǎo)致活性炭著(zhe)火。
解決該問(wèn)題可以從兩個方麵著手:一(yī)是采用著火點高(gāo)的活性炭;二是嚴(yán)格(gé)控製脫附溫度,使其(qí)遠低於活性炭著(zhe)火點。因此可(kě)采取如下措施:嚴(yán)格控製脫附溫度,選擇質(zhì)量(liàng)好的脫附(fù)溫度傳感器,盡可能在活性炭吸(xī)附箱合適位置安裝兩個溫度傳感器;在PLC 編程中(zhōng)加入(rù)脫附溫度超溫時停止脫附程序;同時要防患於未然(rán),在活性炭吸附箱上方增加消防水管(guǎn)並連(lián)結煙氣報警及自動噴淋裝(zhuāng)置,以防意外失火。
2.催化氧化爐爆炸問題及防範(fàn)措施
在處理高濃度(dù)VOCs 時,由於爐內含有大量氧氣,當廢氣濃(nóng)度(dù)達到廢氣組份中大部分有機廢氣的爆炸極限時,就會有爆炸的危(wēi)險。因此,要時(shí)刻監測(cè)爐內VOCs 濃度, 在進入催化氧化爐(lú)的(de)廢氣管道上安裝濃度稀釋裝置(zhì),將高濃度廢氣稀(xī)釋到(dào)爆炸極限下。同時(shí)在催化氧化爐上增加壓力排(pái)氣閥,在壓力過高時自動打開閥門進行減壓排氣,以防爐內溫度壓力過高引起爆炸(因廢氣在熱氧化過程中迅速釋(shì)放大(dà)量熱能導致爐內熱空(kōng)氣壓力過大)。
3.整個催化燃燒治理裝置起火爆炸(zhà)及防範措施
整個催化燃燒治理裝置起火爆炸多發(fā)生在隻有一套吸附裝置的係統中,因管道壁(bì)及設備內聚集大量高濃度有機(jī)廢氣顆粒物,管道風閥閉會間隙過大,在脫附催化燃燒過(guò)程中沒有停止生產, 車間進氣閥不能關(guān)閉,整個管路是全通的,此時脫附催化燃(rán)燒極可能在高溫作用下引(yǐn)起整個係(xì)統(tǒng)起火爆炸。針對上述情況(kuàng)應該(gāi)采取如下措施:安裝高質量風閥(fá),經(jīng)常檢查漏氣情況,單套吸附的裝置係統中在脫附催(cuī)化(huà)燃燒過程中應停產處理等。
0303催化燃燒法的整體安全措施
使用催化燃燒法應嚴格按工程技術規範進(jìn)行消防措施處理,工程裝置應盡可能地放置在室外,並且按安全生(shēng)產規範要求留足安全距離及設置安全防(fáng)護欄和相關顏色,氣流走向,閥門開關方(fāng)向,電(diàn)源標識(shí),操作規(guī)範等安全警示措施。
0404結(jié)論
隨著工業化與現代化的持續發展和不斷提升,VOCs引起的健康與環境(jìng)問題將引起越來越多的關注,VOCs的處理也(yě)已迫(pò)在(zài)眉(méi)睫。催化燃燒因其催化效率高、能耗低等優點具有更加廣闊的運(yùn)用前景,並將逐漸成為主要的處理VOCs 的方法之一。但我們在使用催化燃燒法處理VOCs 時,仍要時刻注意可能引發的安全問題(tí),防微杜漸,從源頭上把危險解決(jué)掉。